第八章 配位化合物

第八章配位化合物

思考题解析

以下配合物中心离子的配位数为6假定它们的浓度均为0.001mol.l-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配

离子写在方括号内.

（1）pt（nh3）6cl4（2）cr（nh3）4cl3（3）co（nh3）6cl3（4）k2[ptcl6]

解：溶液导电能力顺序为pt（nh3）6cl4＞co（nh3）6cl3＞k2[ptcl6]＞cr（nh3）4cl3

2.ptcl4和氨水反应，生成化合物的化学式为）pt（nh3）4cl4。将1mol此化合物用agno3处理，得到2molagcl，试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。

解：内界为[ptcl2（nh3）4]2+、外界为2cl-，结构式为：[ptcl2（nh3）4]cl2。3下列说法哪些说法不正确。说明理由。

配合物由内界和外界两部分组成。（2）只有金属离子才能作为配合物的形成体。（3）配位体的数目就

是形成体的配位数。（4）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。（5）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。

解。（1）不正确。有些化合物不存在外界，如[ptcl2（nh3）2]、[cocl3（nh3）3]等。

不正确。少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[bf4]-、[sif6]2-中的b3+、si4+等；另外，

有些中性原子也可作形成体，如[ni（co）4]中的ni原子。

不正确。在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[cu（en）2]2+中。不正确。配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。如[fe（cn）6]3-。正确。

4.实验测得下列配合物磁矩数据（b.m.）如下：

[cof6]3-4.5[ni（nh3）4]2+3.0[ni（cn）4]2-0[fe（cn）6]4-0[cr（nh3）6]3+3.9{mn（cn）6}4-1.8

试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型，哪个属于外轨型配合物。解：

配合物[cof6]3-[ni（nh3）4]2+[ni（cn）4]2-μ/b.m.n杂化类型4sp3d22sp30dsp2几何构型正八面体正四面体轨型外外4.53.00平面正方形内[fe（cn）6]4-[cr（nh3）6]3+[mn（cn）6]4-03.91.80d2sp33d2sp31d2sp3正八面体正八面体正八面体内内内5.下列配离子中哪个磁矩最大。

[fe（cn）6]3-[fe（cn）6]4-[co（cn）6]3-[ni（cn）4]2-[mn（cn）6]3-解：

配合物[fe（cn）6]3-[fe（cn）6]4-[co（cn）6]3-[ni（cn）4]2-[mn（cn）6]3-轨型几何构型内内内内内正八面体正八面体正八面体平面正方形正八面体杂化类型nμ/b.md2sp3d2sp3d2sp3dsp2d2sp311.7300000022.83可见，[mn（cn）6]3-的磁矩最大。

6.下列配离子（或中性配合物）中，哪个为平面正方形构型。哪个为正八面体构型。哪个为正四面体构型。